2015年11月27日 星期五

化學勢的正負

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想像將一熱力學系統以可逆過程和周圍交換熱能($dQ=TdS$)、體積可以改變、並可以和周圍交換粒子,則這些過程造成的系統內能 $U$ 的變化可以寫成:
$$ dU = TdS - PdV + \mu dN $$
其中 $T$ 為溫度、 $S$ 為熵、$P$ 為壓力、$V$ 為體積,最後一項則牽涉到粒子數 $N$ 的變化:當粒子數改變 $dN$ 時,系統的能量會增加 $\mu dN$,$\mu$ 稱為化學勢(Chemical Potential)。其意義可視為「固定體積、固定熵的情況下加入一顆粒子時,系統的能量變化」
$$ \mu=\left.\frac{\partial U}{\partial N}\right|_{\rm{S,V}} $$

由此定義很直覺的會認為 $\mu$ 應該是正值,因為加入一顆粒子會帶來其本身的能量不是嗎?但實際上對一般的古典氣體來說卻是往往是負的。這是因為根據上述化學勢的定義我們在加入粒子之後還要讓系統的體積和熵應保持不變,這樣子系統的能量改變才是真正的 $\mu$。

固定體積簡單,但是熵和系統容許的微觀組態多寡直接相關,一般加入一顆粒子會使得可容許的組態數量變多,也就是熵會增加。所以如果要保持熵的不變,系統還必需損失一些能量(降溫)才符合熵不改變的定義,這樣一來系統總能量的變化就很可能是負的了。換句話說,負的 $\mu$ 表示當系統加入一個新粒子時,其能量要下降才能夠保持熵不變(假設體積不變)。(細節可見參考的連結)

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參考:Understanding the chemical potential Cook & Dickerson 1995

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2015-11-27

分部積分

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基本原理:
$$ duv = udv + vdu $$ $$ udv = duv - vdu  $$ $$ \int_{a}^{b} udv = \int_{a}^{b} duv - \int_{a}^{b} vdu  $$
所以
$$ \int_{a}^{b} udv = \left. uv\right|_{a}^{b} - \int_{a}^{b} vdu  $$

實際考慮一函數 $F(x)$ 的積分
$$\int_{a}^{b} F dx$$
試著將 $\int F dx$ 轉化成 $\int udv$ 形式以用分部積分計算:將 $F(x)$ 拆成 $P(x)Q(x)$,則可寫成:
$$ \int Fdx = \int PQ dx = \int P d \tilde{Q}$$
其中 $\tilde{Q}$ 為 $Q$ 對 $x$ 的積分($Q = \frac{d}{dx}\tilde{Q}$、$d \tilde{Q} = Q dx  $)。與 $\int udv$ 比較後可寫下:
$$ \int_{a}^{b} PQ dx = \int_{a}^{b} Pd\tilde{Q}= \left. P\tilde{Q}\right|_{a}^{b} - \int_{a}^{b} \tilde{Q}dP $$
令$P^\prime = \frac{d}{dx}P$($dP = P^\prime dx$):
$$ \int_{a}^{b} PQdx =  \left. P\tilde{Q}\right|_{a}^{b} - \int_{a}^{b} P^\prime \tilde{Q}dx $$


這表示我們一開始在拆解 $F$ 時希望找到的是一個容易積分的 $Q$ 以及容易微分的 $P$。如果邊界條件使得 $\left. P\tilde{Q} \right| _{a}^{b}$ 一項容易計算(例如代入後為零),則關鍵就在於函數 $P^\prime \tilde{Q} $是否容易積分了。

以 $F=xe^{-x}$ 為例,有兩種方式直接拆解:
一:$P=x, Q=e^{-x}$ 則 $P^\prime = 1, \tilde{Q} = -e^{-x} $。 $P^\prime \tilde{Q} =  -e^{-x}$容易積分。
二:$P=e^{-x}, Q=x$ 則 $P^\prime = -e^{-x}, \tilde{Q} = \frac{x^2}{2} $。$P^\prime \tilde{Q} =  - \frac{x^2}{2}e^{-x}$並沒有比較容易積分。
因此,採取方法一為宜。可得
$$ \int_{a}^{b} xe^{-x} dx =  \left. -xe^{-x}  \right|_{a}^{b} -( \int_{a}^{b} -e^{-x}dx) = \left. -xe^{-x}  \right|_{a}^{b} - \left. e^{-x} \right|_{a}^{b}$$


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2015-11-27

2015年11月13日 星期五

純量、向量、張量


純量(scalar)是最容易理解的,在空間中的某一點記錄下一個數字,例如你指尖所在地方的高度,就是一個純量。空間中不同位置都有自己的數字,形成一個純量場。

向量(vector)也相對直覺,在空間中的某一點記下一個沿著某個方向、俱有特定大小的數字,例如你指尖所在的水流位置水正在往哪個方向流動、流得多快,就是一個向量。空間中不同位置都有自己的有方向的數字,形成一個向量場。

張量(tensor)就比較抽象,最常用來說明的範例大概是應力張量(stress tensor),想像一個很小的方塊,在其三個方向的面上各自可以受到作用力,這個作用力有自己的方向且並不一定要和這個受力的面垂直,有點像是你可以對著桌面向下壓(力和受力面垂直),也可以沿著桌面摩擦它(力和受力面平行)。因此針對三個方向各自還有三個方向的受力,共需要九個數字來記錄了。例如你可以問 x 方向的面上受到 y 方向的力有多大,這就是張量的九個元素的數字之一。

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不過用方塊來想像關於張量的圖像似乎還是有點奇怪的地方,方塊有六個面,為什麼只問三個方向的受力而不是六個面的個別受力?上方的面和下方的面應該可以受不同樣的力啊?我想,這是因為我們討論張量時這個用來幫助理解的方塊對應的其實只是空間中的一個點而已,所以真正的要素並不是方塊的面,而是空間中的三個維度或方向。

要從一個巨觀的方塊推到無限小的極限還是有點難理解。若以旋度(curl)這個概念來類比的話,這裡說的並不是比較巨觀的「沿著某個圓圈路徑上的得到的旋度(積分形式)」,而是「某個點上的旋度值(微分形式)」。我們可以很容易想像一個正在順時鐘旋轉的圓環,由於旋轉的關係環上每個位置都有沿切線方向的速度,圓環的最右端速度向下,最左端速度向上,這樣想像旋轉的概念是很直覺的。當我們把圓環不斷縮小,只要還是一個圓環,仍然可以想像這個旋轉和速度,但如果我們真的要想像把圓環縮小到空間中的「一個點」時,區分左端還和右端還合理嗎?而這最後一個點到底速度是向下還是向上呢?還是同一個點居然可以同時向上又向下呢?我想這裡應該就是必須用極限與微分的數學工具去理解的時候,旋度本身就是是由向量場的「微分」組合出來,是推到極限的狀況,它可以無限接近一個點,但我其實不知道能不能真的說他是一個點(這要看數學家怎麼說了)。

總之,透過極限與微分的幫助,我們能夠將二維或是三維空間的資訊嚴謹的以每一個「點」所在位置的性質來描述。回頭想想,即使是空間中某一點的速度這樣的向量概念也是透過極限及微分來理解,所以物理上也不是那麼不直覺。如果再回過頭來以作為「數學工具」的角度去想純量、向量、與張量的角色,也許就可以接受我們用比較抽象一點、功能性一點的角度去理解。

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既然不論是純量的溫度、向量的速度、還是應力的張量,(在某些應用上)其最終目的常常都是要給出空間中一個點的物理量,那不如我們用「函數」的概念來想看看:這個所謂的函數就好比我握有一筆資料,儲存著空間中任何一點的某些資訊,預備針對任何問題給你「一個數字」作為回答(就像你將把一些條件輸入電腦,程式得到一個數字作為結果返回)。當你問你指尖所在的地方溫度是多少時,我可以回答:攝氏27度。像這樣空間中的每一個位置有其對應到一個數值,一個位置記錄了一個數字的資訊,也就是純量場。

但如果我的資料庫是向量場而不是純量場,那麼你指定了一個位置就還不夠明確,因為如果你沒有指定方向,那麼對於這一點的資訊我是無法只用一個數字回答你的。但當你明確指定了一個方向,我就能給你一個數字。例如,你問我你指尖所指的地方的水流速度,但我並不知道你要問什麼方向上的速度,資料庫中這一個點對應到的並不只是一個數字,所以條件還不夠清楚。但當你問的是在 x 方向上水流得多快時就可以有個精確的回答:例如每秒10公分之類的。

那麼,為了能夠回答流速的問題我的資料庫需要記錄多少筆資訊呢?既然有無限多個方向,難道我要有個無限大的資料庫嗎? 其實三維空間的三維意思就是有三個獨立自由的維度,也就是說我只要儲存著 x, y, z 三個獨立方向的資料就已經完整掌握流速的資訊了。因此你也可以隨意的問「 x 和 y 軸中間45度的」這個方向流得多快,我都可以算出流速在你有興趣的方向上投影出來的大小(具體說就是取兩個向量內積)。這個函數因為所記錄著關於水流速度的向量資訊,它可以辦到告訴你在任何你指定的方向上的投影大小。反過來說,當你需要掌握或記錄一筆具有方向性的物理量的資訊時,你所需要的工具也就是向量場了,單只用純量場是辦不到的。

所以關鍵的差別在於「純量並不取決於方向」,但「向量」的資訊還「取決於方向」,以此類推,如果我的資料庫更複雜,所儲存的是應力的資訊,你就得要指定你問的是 1. 哪個方向上(哪一面)所受到 2. 哪個方向的受力,我才能給你一個數字答案。所以「張量」可以想像成答案還「取決於『兩個』方向」。反過來說也就是如果你想要儲存完整的應力的資訊,你就需要用到張量了,單是向量並無法辦到。也因為張量取決于兩個方向,共有三乘三的組合也就是九個數字來完整記錄,但一旦有了這九個數字,你就可以應對對任和兩個方向上數值是多少的提問了。

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最後,也許也可以這樣想像:空間中一個點可以有不同的櫃子儲存著不同的資訊。純量就像是不需要鑰匙的簡單櫃子,打開就只是一個數字;向量則需你帶著要一把鑰匙(一個方向)來開,而依照你帶來的鑰匙不同你會得到不同的答案。不過如果你想要完整的掌握櫃子的內容,需要的只是拿 x, y, z 各自開一次就可以 ;張量則是更複雜的櫃子,需要指定兩把鑰匙才能打開得到特定的結果,不過只需把要開九次的答案記錄下來(例如 xx, xy, xz, yx, yy, yz, zx, zy, zz ),你就也完整掌握這個張量的內容了。所以為什麼要搞得這麼複雜,回到物理的角度也就是因為類似「應力」這樣的物理量其大小取決于「兩個方向」,所以就需要運用張量這樣的數學工具來描述了。


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2015-11-13


2015年11月11日 星期三

Exchange symmetry 與簡單的 Entangled State 例子

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考慮一個簡單的粒子,以兩種可能的態存在,分別表示為 | 0 > 和 | 1 >

現在考慮「兩個」這樣粒子的系統,我們可以用product state的方式來描述兩者合起來的狀態,例如 | 0 > | 1 > 表示「第一個粒子處在state 0而第二個粒子處在state 1」的態。此時有可能出現的組合態取決於粒子的性質,考慮不同的狀況如下:

A. 可分辨的粒子
    | 0 > | 0 >,
    | 0 > | 1 >,
    | 1 > | 0 >,  
    | 1 > | 1 >

B. 不可分辨的古典粒子
    | 0 > | 0 >,
    | 1 > | 0 >,  
    | 1 > | 1 >
其中  | 1 > | 0 > 和 | 0 > | 1 > 因為兩個粒子不可分辨並無法區分,所以算作一種。(也就是說知道系統處於「一個 0 一個 1」的態,但無法說哪一個粒子是 0 哪一個是 1)

C. 不可分辨的 bosons (symmetric wave function)
    | 0 > | 0 >,
    | 1 > | 1 >,  
    ( | 0 > | 1 > + | 1 > | 0 > )/$\sqrt{2}$
其中 | 1 > | 0 > 和 | 0 > | 1 > 本身是不符合的exchange symmetry的,但是其線性疊加則可以。

D. 不可分辨的 fermions (antisymmetric wave function)
   ( | 0 > | 1 >  -  | 1 > | 0 > )/$\sqrt{2}$


量子和古典的差別


古典理論中並無所謂的波函數疊加,粒子可能的態也就是 | 0 > 或 | 1 > ,事實上我們能真正直接觀察到的實驗結果也就是 | 0 > 和 | 1 > 兩種,這也是這裡開頭的說明「一個簡單的粒子,以兩種可能的態存在,分別表示為 | 0 > 和 | 1 >」所隱含的意思。

因此以上 A 和 B的差別就單純只是排列組合的數學中的可分辨與不可分辨。如果說 0 代表黑色、 1 代表白色,那麼 A 的意思就是你可以分辨 「1號黑+2號白」及「1號白+2號黑」兩種情形的不同;而 B 的情況就是你無法分辨兩者,你只知道「有一顆黑有一顆白」這樣了。

不過在量子力學中粒子的狀態(也就是波函數)可以是不同古典態的疊加,例如當有一個粒子處於 ( | 0 > + | 1 > )/$\sqrt{2}$ 這樣的態時,所代表的是當你以相應的測量去決定這一個的態時你有一半的機率得到 0、一半的機率會得到 1 的結果,以顏色的比喻來說就是你有一半的機會會發現這是一顆黑球、一半發現這是顆白球。


Exchange symmetry 及 bosons 和 fermion 的差別


其中 C 和 D 的差別在於波函數的 exchange symmetry。對於不可分辨的粒子來說,交換兩個粒子的位置後得到的波函數所對應或給出的「實際機率」應該要是和交換前相同,這是因為如果交換後的波函數給出的機率不同,我們就可以透過實驗去分辨到底現在的態是哪個粒子在哪個位置的態,也就表示我們可以區別兩種粒子了。

又由於「機率」是由「波函數的平方」決定,因此粒子不可分辨的條件其實是限制了交換位置前後的「波函數平方」要不變,回到「波函數」本身的話就會有兩種可能:交換前後波函數不變,或是交換前後波函數差一個負號。假設我們定 exchange operator 為 $\hat{P}_{12}$,以上的討論可以表示為:

$ |\psi(r_1, r_2)|^2 =  |\psi(r_2, r_1)|^2 $  及 $\hat{P}_{12} \psi(r_1, r_2) =  \psi(r_2, r_1) = \pm  \psi(r_1, r_2) $。

因此粒子根據其本身波函數的交換性質可以被分成兩類:
boson:    $\psi(r_2, r_1) = +\psi(r_1, r_2) $ (symmetric under exchange of particle)
fermion: $\psi(r_2, r_1) = -\psi(r_1, r_2) $ (antisymmetric under exchange of particle)

對fermion來說,若假設 $r_1=r_2$ 就會得到 $\psi(r_1, r_1) = -\psi(r_1, r_1) $,所以波函數只能為零,這也就是著名的 Pauli exclusion principle,說明了兩個fermion不能處於完全相同的state(在這裏只是位置,更一般來說是不能各種量子態都相同)。

糾纏態


( | 1 > | 0 > + | 0 > | 1 > )/$\sqrt{2}$
就是一個糾纏態的例子,因為此一波函數「無法被拆成兩個個別粒子態的乘積」,在這個糾纏太中當你測量發現一個粒子在 | 0 > 時則另一個一定會是 | 1 >,反之亦然。而
 ( | 0 > | 0 > + | 0 > | 1 > )/$\sqrt{2}$
就不是一個entangled state,因為他可以被拆成  | 0 > ( | 0 > + | 1 > )/$\sqrt{2}$
(  | 0 > + | 1 > 也是可能的個別粒子態)。

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參考: Concepts in Thermal Physics Chap. 29. Blundell & Blundell

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2015-11-11


使用 The 的時機

定冠詞 The 的使用時機:

1. 當名詞是特定對象,獨一無二時。
The is used with specific nouns. The is required when the noun it refers to represents something that is one of a kind:
例: the moon, the earth
但更精確來說*:世界上唯一的東西,不用the(例如 Mars, Venus, Japan);世界上有很多的東西,要指溝通雙方都知道的對象,要用the(the sun)

2. 當名詞是抽象的概念時。
The is required when the noun it refers to represents something in the abstract:
例: the justice

3. 當指涉的名詞是之前提過的名詞時。
The is required when the noun it refers to represents something named earlier in the text.
例:A newspaper has an obligation to seek out and tell the truth. There are situations, however, when the newspaper must determine whether the public's safety is jeopardized by knowing the truth.


其他:

1. 在一般性指涉的用法 (generic reference) 中 a, an, the 都可以使用,並非只能用不定冠詞
例: A beagle makes a great hunting dog and family companion. / The golden retriever is a marvelous pet for children.


參考:http://grammar.ccc.commnet.edu/grammar/determiners/determiners.htm
參考*:http://blog.yam.com/studyenglish/article/7978177